Первый генерал-губернатор Приамурского края осуществил высшую государственную власть в крае и был командующим военного округа. С 1887 года наказной атаман Амурского и Уссурийского казачьих войск. Почти десятилетнее правление краем Корфа было отмечено многими событиями. Стараниями Корфа было организовано бесплатное переселение крестьян из европейских губерний России в Южно-Уссурийский край морским путем через Одессу на пароходах Добровольного флота. Началось развитие и рыбной промышленности. Улучшилось развитие морских сообщений с Кореей, Японией, Китаем. Началось строительство в 1891 году Уссурийской железной дороги, станция и поселок Корфовка - памятник его заслугам. Был он инициатором открытия многих школ, развития и благоустройства города.
Умер в 1893 году, похоронен в Хабаровском Успенском соборе, но позднее прах его был увезен на родину. Ему принадлежит часть создания и открытия памятника Муравьеву-Амурскому в Хабаровске. В 1886 году в пору его пребывания в Петербурге был создан при его участии комитет по сооружению памятника под руководством В.П.Казакевича и М.С.Волконского.